При училище имелась библиотека. В самом начале в библиотеке училища насчитывалось 190 томов книг (33 названия). В основном это были учебники, нравоучительная и педагогическая литература. Книги наряду с другим имуществом были внесены в инвентарную опись 1821 года, составленную при увольнении учителя Е. М. Мосцепанова. На тот период их насчитывалось уже 2512 томов (665 названий).
Библиотека располагала литературой широкого профиля, в большинстве своем светской. Наряду с учебниками, здесь содержалось большое количество специальной и художественной литературы (это один из самых многочисленных по числу названий раздел библиотеки). Значительную часть коллекции составляли периодические издания.
Такое богатое собрание изданий появилось в библиотеке Выйского училища благодаря Николаю Никитичу Демидову. На многих книгах имеются пометы и записи, сделанные рукой Hикиты Акинфиевича, его отца.
«Трудно переоценить значение этих помет для современных историков культуры. До наших дней сохранились считанные единицы живых, непосредственных откликов русских читателей непрофессионалов XVIII века на новые книги, причем немногие из них могут сравниться по откровенности с демидовскими»
[1].